上海千实解读《粮谷中氰烯菌酯的测定 气相色谱-质谱法》

　　上海千实精密机电科技有限公司：贵州省产品质量检验检测院组织起草的食品安全地方标准《粮谷中氰烯菌酯的测定 气相色谱-质谱法(GC-MS)》(征求意见稿)已完成。为确保食品安全地方标准的适用性、安全性和符合相关法律法规，现向社会公开征求意见。

　　氰烯菌酯，是我国具有自主知识产权的新型微毒杀菌剂，环境相容性好，对小麦赤霉病和水稻恶苗病具优越的防治效果，尤其是对不同抗药性的小麦赤霉病和水稻恶苗病具均有良好的防治效果，且与多菌灵等常用杀菌剂无交互抗性。因此拥有很广阔的应用前景。

　　目前，氰烯菌酯环境安全试验研究表明，该药对鱼、鸟为中毒，对蜜蜂和家蝉低毒：对斑马鱼LC50 (96h) 7.7mg/L；鹌鹑 (急性经口) 321mg/kg；蜜蜂 (胃杀毒性) LC50 (48h) 536 mg/L；家蚕LC50<436 mg/kg，桑叶。在致敏和致畸变实验中，均未发现致敏和致突变作用。

　　在新版2763-2021《食品安全国家标准食品中农药大残留限量》中规定了氰烯菌酯在小麦的允许大残留限量(MRL值0.05mg/kg)，说明氰烯菌酯作为农药已经被纳入食品安全监管范围内，但目前国内还没有标准的检测方法。经查阅文献，目前对“氰烯菌酯”的研究主要集中在药效试验方面，而关于“氰烯菌酯”检测方法的研究少见相关报道，更没有行业或地方检测标准规范氰烯菌酯的检测。为规范氰烯菌酯的检测，充实《食品安全国家标准食品中农药大残留限量》内容，因此有必要建立粮谷中氰烯菌酯的检测方法，填补国内相关方面的检测空白。

　　本标准编制遵循“性、 实用性、 统一性、 规范性” 的原则，注重标准的可操作性，遵循农业部公告2386号《农药残留检测方法国家标准编制指南》中依照的GB/T 1.1-2009《标准化工作导则 第1部分： 标准的结构和编写》、GB/T 20001.4-2001《标准编写规则 第4部分： 化学分析方法》、GB/T 27404-2008《实验室质量控制规范 食品理化检测》、SN/T 0005-1996《出口商品中农药、兽药残留量及生物毒素生物检验方法 标准编写的基本规定》的相关规定要求编写。

　　本标准规定了大米、小麦、玉米、高粱、薏仁米5种粮谷类中氰烯菌酯的测定方法。本标准适用于粮谷中氰烯菌酯的测定。

　　方法原理：

　　粮谷中氰烯菌酯经乙腈提取，PSA净化，氮吹浓缩，采用气相色谱-质谱联用法测定。采用特征选择离子扫描模式(SIM)，基质加标(内标法)定量。

　　仪器和设备：

　　1.气相色谱-质谱仪：配电子轰击源(EI)。2.分析天平：感量0.1mg和0.01g。3.冷冻离心机：不低于8000r/min。4.振荡器。5.涡旋混合器。

　　样品前处理方式选择：

　　氰烯菌酯在有机溶剂中有良好的溶解性，因此本实验采用乙腈作为提取溶剂。而对净化条件的选择：本实验通过对比QuECHERS (1200mg MgSO4+400mg PSA)净化管和Florisil固相萃取柱，虽然Florisil柱净化效果更佳，但耗时，且消耗大量有机溶剂，而用QuECHERS净化管，可以在满足净化要求的同时，大大缩短前处理时间，方便大批量处理样品。所以本实验采用乙腈作为提取溶剂，用QuECHERS (1200mg MgSO4+400mg PSA)净化管净化。

　　色谱条件的选择：

　　在实际的检测中，既要保证待测物的完全分离，同时又要保证所有组分流出色谱柱，且分析时间越短越好，所以对于复杂的样品，通常采用程序升温方式。通过实验，本文选用HP-5MS色谱柱对氰烯菌酯进行检测，并对升温程序的升温速率及分离效果进行反复试验，优化后色谱条件如下：

　　气相色谱条件

　　色谱柱：HP-5 MS, 30 m×0.25 mm ×0.25 μm ；载气：He，纯度≥99.999%；气体流速：1.00 mL/min；尾吹气 (He)：60 mL/min；进样方式：不分流进样；进样体积：1 µL；程序升温：初温100℃，保持5 min，然后以15℃/min升至130℃，再以10℃/min升至300℃，保持10 min；共34min；进样口温度：250℃。

　　质谱条件

　　离子源温度：230℃；四极杆温度：150℃；接口温度：240℃；电子轰击(EI) 离子源；电子能量：70 eV；采集模式：选择离子扫描 (SIM)模式；扫描质量范围：m/z 30~450；阈值：150；溶剂延迟：10 min。

　　定性测定：

　　进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致，并且在扣除背景后的样品质谱图中，所选择的离子均出现，而且所选择的离子丰度比与标准样品的离子丰度比相一致(相对丰度>50%，允许±10%偏差；相对丰度>20%～50%，允许±15%偏差；相对丰度>10%～20%，允许±20%偏差；相对丰度≤10%，允许±50%偏差)，则可判断样品中存在这种农药或相关化学品。如果不能确证，应重新进样，以扫描方式(有足够灵敏度)或采用增加其他确证离子的方式或用其他灵敏度更高的分析仪器来确证。

　　定量测定：

　　本方法采用内标法单离子定量测定。内标物为环氧七氯。为减少基质的影响，定量用标准溶液应采用基质标准工作溶液。待测化合物的浓度应在标准曲线溶液的浓度内。本方法的标准物质在小麦基质中选择离子监测 GC-MS 图参见附录A。

　　精密度：

　　在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。

2023-03-10 00:00